10.下列何者之濃溶液於鑑定試驗時,加入氯化鐵試液,即呈現紫堇色?
(A)水楊酸鹽(salicylate)
(B)草酸鹽(oxalate)
(C)過氧化氫(hydrogen peroxide)
(D)甲醛(formaldehyde)
統計: A(895), B(455), C(201), D(318), E(0) #3818725
詳解 (共 6 筆)

這題考的是藥物分析中傳統的 「化學鑑定試驗(Identification Test)」,屬於中華藥典裡非常經典的顯色反應。
這題在考 「酚羥基(Phenolic -OH)」與三價鐵離子($Fe^{3+}$)的配位顯色反應。
出題老師非常喜歡考 「氯化鐵($\text{FeCl}_3$)試液」 的反應,因為它是檢驗特定官能基的專用偵測器。只要看到「加 $\text{FeCl}_3$ 變紫堇色(或紫紅色)」,腦海裡要立刻浮現 「酚(Phenol)」 這兩個字。
你該學會的重點(化學機轉不用死背)
1. 為什麼會變紫色?(官能基聯想法)
-
水楊酸(Salicylate) 的結構是由一個苯環同時接上「羧酸($-\text{COOH}$)」和 「酚羥基($-\text{OH}$)」。
-
當它遇到 $\text{FeCl}_3$ 時,結構上的酚羥基會與 $Fe^{3+}$ 離子產生強烈的配位螯合作用(Complexation),形成特定的鐵錯合物。這個錯合物在可見光下會吸收特定波長,暴露出美麗的紫堇色。
2. 阿斯匹靈(Aspirin)的經典對比考法(超高頻延伸!)
國考最愛延伸考這題的親戚——阿斯匹靈(Aspirin,乙醯水楊酸):
-
阿斯匹靈因為把那個酚羥基($-\text{OH}$)拿去跟乙酸做成酯類(變成 $-\text{OCOCH}_3$)鎖起來了,所以直接加 $\text{FeCl}_3$ 是「不會」變紫色的。
-
如果阿斯匹靈想變紫色,必須先加鹼加熱水解,把水楊酸釋放出來,這時候再加 $\text{FeCl}_3$ 才會顯現紫色。這個對比在定性鑑定與純度檢查(檢查有沒有游離水楊酸殘留)中非常愛考!
選項解析
-
(A) 水楊酸鹽(salicylate)
-
解析:正確答案。具備游離的酚羥基,直接與鐵離子顯紫堇色。
-
-
(B) 草酸鹽(oxalate)
-
解析:湊數選項。草酸鹽遇到鈣離子($Ca^{2+}$)會產生不溶性的草酸鈣白色沉澱(這是它在藥典中最著名的鑑定特徵)。
-
-
(C) 過氧化氫(hydrogen peroxide)
-
解析:別的鑑定常客。過氧化氫(雙氧水)的經典鑑定是加入重鉻酸鉀($\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7$)與稀硫酸,再加乙醚搖動,乙醚層會呈現短暫的深藍色。
-
-
(D) 甲醛(formaldehyde)
-
解析:別的鑑定常客。甲醛(醛類)最著名的鑑定是變色酸法(Chromotropic acid test),加熱後會呈現紫紅色;或是用傳統的銀鏡反應(Tollens' test)。
-
國考速記小叮嚀
看到 $\text{FeCl}_3$(氯化鐵) $\rightarrow$ 聯想:專抓「酚(Phenol)」。
選項裡含有酚結構的就是 水楊酸(Salicylate),一秒鎖定紫堇色!